化肥中三聚氰胺检测方法 三聚氰胺检测原理是什么

缓释肥是什么？缓释肥检测标准是什么？

缓释肥：广义上讲缓控释肥料是指肥料养分释放速率缓慢，释放期较长，在作物的整个生长期都可以满足作物生长需求的肥料。但狭义上对缓释肥和控释肥来说又有其各自不同的定义。缓释肥(SRFs)又称长效肥料，主要指施入土壤后转变为植物有效养分的速度比普通肥料缓慢的肥料。其释放速率、方式和持续时间不能很好地控制，受施肥方式和环境条件的影响较大 。缓释肥的高级形式为控释肥(CRFS)，是指通过各种机制措施预先设定肥料在作物生长季节的释放模式，使其养分释放规律与作物养分吸收基本同步，从而达到提高肥效目的的一类肥料。相关标准为HG/T 3931-2007 缓控释肥料。

百检-缓释肥检测标准

CCGF 501.6-2015缓释肥料

GB/T 23348-2009缓释肥料

GB/T 29401-2012硫包衣尿素

GB/T 32952-2016肥料中多环芳烃含量的测定 气相色谱-质谱法

GB/T 32953-2016肥料中三聚氰胺含量的测定 离子色谱法

GB/T 34763-2017脲醛缓释肥料

GB/T 35104-2017肥料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定 气相色谱-质谱法

HG/T 4137-2010脲醛缓释肥料

NY/T 2267-2016缓释肥料 通用要求

NY/T 2274-2012缓释肥料 效果试验和评价要求

三聚氰胺的检测方法

以下方法逐步依次实施就能让你测试奶粉中是否含三聚氰胺：

1、按比平常浓的分量用热水冲奶粉，充分搅拌到不见固块，然后放入冰箱，待牛奶静置降温。

2、准备黑布一块和空杯一个。把黑布蒙在空杯口上作为过滤器。

3、将冷却的牛奶倒在黑布上过滤。

4、如果有白色固体滤出，则用清水冲洗几次，排除其它可溶物。

5、如果冲洗后发现有白色晶体，可以将晶体放入清水中，该晶体如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺，这种奶粉不能用了。

有可能极少量三聚氰胺测不出。今天看了不合格奶粉的新闻，22家企业的产品三聚氰胺含量的数量级不一样。三鹿2563mg/ml高举榜首，还有很多个位数的。圣元从150到15.1不等，有宝宝妈妈通过上述方法试验，即使象圣元牌这样含量较少三聚氰胺的奶粉也能检测出来，说明这个办法非常有效。

三聚氰胺快速检测方法

CI-ML便携式三聚氰胺速测仪的检测原理基于显色光电比色浊度法。三聚氰胺与显色剂反应后会产生一种白色的沉淀物，该沉淀物在溶液中形成一种稳定的混浊液，溶液的浊度和三聚氰胺的含量成正比。首先在样品中加入预处理试剂沉淀蛋白质，取上清液加入适量的显色剂进行反应，在410nm处测量溶液的浊度，从而实现三聚氰胺的快速检测。溶液的定量检测范围约为2.0mg/L－100.0mg/L，检出限为2 mg/L。

应用领域

便携式三聚氰胺速测仪可以检测原奶、纯牛奶、酸奶、酸乳、果乳等奶制品中三聚氰胺的含量，也可以检测饲料、鸡蛋以及其它食品中的三聚氰胺和尿素含量。

技术指标

1、 检测限DL=2mg/L（溶液）或20mg/kg(样品)；

2、 检测范围2~100mg/L；

3、 相对标准偏差RSD=10%；

4、 前处理加检测时间=30min。

仪器特点

1、 检测和维护费用低，减少用户检测成本压力。

2、 标准曲线内置，操作简单，非实验人员也可以操作。

3、 自动化程度高，自动显示检测结果，可记录、保存、处理数据。

4、 特定的试剂盒显色，配套齐全，体积小，携带方便。

5、 应用范围广，从原料采购到成品检验均可使用。

仪器设备基本配置

便携式光度计、试剂盒（25个样/盒）

试剂盒组成：三聚氰胺试剂盒是1瓶显色剂A+1瓶显色剂B。

注意事项：试剂盒需阴凉、密封保存。

标准曲线的绘制

请用三聚氰胺标准品配制标准溶液进行标准曲线的绘制。

仪器出厂时，厂家已经将标准曲线内置。

三聚氰胺与什么发生反应 怎样检测

三聚氰胺检测方法汇总

GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺

Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测

超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺

反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量

高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺

高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量

高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量

固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺

液相色谱串联质谱法(LC-MSMS）分析宠物食品中三聚氰胺

液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留

GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺

2.1仪器与条件

Agilent1100高效液相色谱仪（美国，Agilent公司）；二极管阵列检测器（DAD），检测波长240nm，柱温：40℃。

（1）AgelaVenusilTMASBC18（4.6×250mm）；缓冲液：10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠；流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15；流速：1.0mL/min。

（2）AgelaVenusilTMASBC8（4.6×250mm）；流动相：缓冲液：乙腈=85：15；缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0；流速：1.0mL/min；

离子交换固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX(北京艾杰尔科技有限公司)

2.2试剂与样品

宠物饲料样品（农业部饲料供应中心提供）；甲醇、乙腈为北京艾杰尔科技有限公司提供；氨水、乙酸铅、三氯乙酸、均购于北京化学试剂公司；三聚氰胺标准品、柠檬酸、辛烷磺酸钠（Sigma公司）；甲醇为色谱纯，其他均为化学纯。

3实验方法

3.1样品前处理方法

(1)标准样品配制：

取50mg三聚氰胺标准品，以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的标准溶液，使用时，以提取液(0.1%三氯乙酸)稀释至所要的浓度。

(2)提取：

称取饲料样品5g，加入50ml0.1%三氯乙酸提取液，充分混匀，加入2mL2%乙酸铅溶液，超声20min。然后取部分溶液转移至10mL离心管中，8000rpm/min离心10min，取上清液3mL过混合型阳离子交换小柱(PCX)。

(3)净化(PCX小柱，60mg/3mL)：

a)活化及平衡：3mL甲醇，3mL水

b)上样：加入提取液3mL

c)淋洗：3mL水；3mL甲醇；弃去淋洗液并将小柱抽干。

d)洗脱：5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脱。(5%氨化甲醇的配制：5mL氨水+95mL甲醇)。

e)浓缩：50℃，氮气吹干，20%甲醇/水定容至2mL，HPLC分析或衍生后GC/MS分析。

3.2HPLC检测方法

3.2.1三聚氰胺HPLC-UV检测方法

三聚氰胺是强极性化合物，在传统的反相C18柱上保留很差，需要用离子对试剂色谱方法才能有良好的保留与分离，按照美国食品药品监督管理局（FDA）的三聚氰胺检测方法和中国农业部公布的三聚氰胺检测方法，采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱，可以得到良好的分离效果，分析色谱图如下：

图2VenusilASB色谱柱分离三聚氰胺的谱图

(a)色谱柱：VenusilASBC84.6×250mm；标准：FDA方法；流动相：缓冲液：乙腈=85：15；缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0；流速：1.0mL/min；柱温：40oC；波长：240nm

(b)色谱柱：VenusilASB-C184.6×250mm；标准：中国农业部颁标准方法；缓冲液：10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠；流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15；流速：1.0mL/min;柱温：40℃；波长：240nm

空白加水平（mg/L）回收率0.01116%0.1108%0.592%296%

3.2.2三聚氰胺LC-MS检测方法

由于FDA公布的HPLC-UV方法中，流动相添加了离子对试剂，因此限制了液质联用方法的使用；但不用离子对试剂色谱方法，三聚氰胺在传统的C18柱上保留很差，不能得到较好的分离定量〔3〕。

基于此问题，艾杰尔科技公司自主开发了新的方法，采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱，不用离子对试剂也能得到有效的保留与分离。因此方法中流动相不含离子对试剂，可以用于质谱检测。

与FDA2007年4月公布的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比较，该方法大大降低了最低检测限（MSD：0.5ppm；UV：2ppm），提高了检测灵敏度。

以该方法分别在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到的谱图如下：

图3LC-MS方法检测三聚氰胺的谱图

缓冲液：10mM的NH4AC；

流动相：Buffer:：ACN=95：5；流速：1.0mL/min；进样量：样品先用70%ACN溶解成约1mg/mL，用ACN稀释成0.1mg/mL，进10uL；柱温：40℃；波长：240nm

4结果与讨论

4.1阳离子交换柱(PCX)

三聚氰胺呈弱碱性(弱阳离子化合物)，净化过程一般应选择阳离子交换柱。混合型的阳离子交换柱(PCX)通过将磺酸基团(-SO3H)键合在极性高聚物聚苯乙烯/二乙烯苯（PEP）吸附剂上，具有阳离子交换和反相吸附两种机理，并具有以下优点：

a)可通过两种不同溶液的洗涤(水/一定pH值的缓冲溶液和有机溶剂)，使样品更干净，提高检测的灵敏度。

b)批次重复性好。

c)回收率高，重现性好，即使小柱跑干也可以得到较高回收率。

4.2LC-MS方法优点：

（1）检测过程简便：无须添加离子对试剂，三聚氰胺就可得到良好的保留与分离，避免了配制离子对流动相的复杂过程。

（2）提高了检测的灵敏度：无离子对试剂，可以用于质谱检测器，大大降低了最低检测限（MSD：0.5ppm；UV：2ppm）。

（3）降低了检测成本：不用离子对试剂，就不再需要买价格较贵的离子对试剂了，从而降低了检测成本。

（4）延长了色谱柱的使用寿命：避免了使用离子对试剂减少色谱柱寿命的影响。

（5）该方法所使用的色谱柱具有通用性：无论是用FDA方法、中国农业部部颁标准方法和本公司开发的LC-MS方法，使用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱均能得到一个很好的检测结果，从而给客户提供了多种选择空间。

国家食品质量监督检测中心有关人士说，在现有的国家标准奶粉检测中，主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料，是不允许添加到食品中的，所以现有标准不会包含相应内容。也就是说，三聚氰胺不属于常规检测项目，正常情况下，很少有人会想到去检测它。

参考资料：